常用的橡膠防老劑

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常用的橡膠防老劑

1、胺類防老劑，胺類防老劑主要用于抑制熱氧老化、臭氧老化、疲勞老化及重金屬離子催化氧化，防護效果特出。其缺點是污染性，根據結構可進一步分為：

A、苯基萘胺類，如防甲或防A、防老劑J或D,PBNA是最古老的防老劑，主要用于抑制熱氧老化和疲勞老化，由于毒性的原因，目前這類防老在國外已很少使用。

B、酮胺類防老劑，可賦予二烯類橡膠很好的耐熱氧老化性能，在某些情況下賦予很好的耐屈撓龜裂性能，但很少有抑制金屬離子的催化氧化和臭氧老化功能。使用最多的品種為BLE。防老劑RD.防老劑AW不僅具有抗氧劑的功能，而且常作抗臭氣氧劑使用。

C、二苯胺衍生物，這類防老劑抑制熱氧老化的效能等于或小于二氫化喹啉聚合體，當作為抗氧劑使用時，它們相當于防老劑DD。但對疲勞老化的防護作用卻低于后者。

D、對苯二胺的衍生物，這類防老劑是目前橡膠工業上廣泛使用的一類防老劑。它們可以抑制橡膠制品的臭氧老化，疲勞老化、熱氧老化及金屬離子催化氧化。二烷基對苯二烷（如UOP788）。這類物質有著特出的防靜態臭氧老化尤其是無石蠟時的靜態臭氧老化性能，并有良好的抑制熱氧老化作用。但有促進焦燒傾向。

將這類物質與烷基芳基對苯二胺并用，可以對靜態動態條件下的臭氧老化起到很好的防護作用。實際上二烷基對苯二胺總是與烷基芳基對苯二胺并用使用。烷基芳基對苯二胺如UOP588、6PPD。這類物質對動態臭氧老化有著突出的防護效果當與石蠟并用時，對靜態臭氧老化也表現突出的防護作用，通常不存在噴霜的問題。最早的品種4010NA目前仍被廣泛地運用。

6DDP也是這類物質中目前常用的防老劑。其原因有，它不引起皮炎，與其他的烷基芳基對苯二胺及二烷基對苯二胺相比，它對加工安全性的影響小，促進焦燒傾向小，與其它烷基芳基及二烷基對苯二胺相比，它的揮發性小，它是SBR的優異的穩定劑，并顯示出抗氧劑的特性。當取代基均為芳基時，稱為對苯二胺，與烷基芳基對苯二胺相比，價格低，但抗臭氧活性也低，由于它的遷移速度很慢，所以這類物質耐久性很好，是有效的抗氧劑。它們的缺點是易噴霜在橡膠中的溶解度很低，但在CR中是非常有用的它可以產生很好的防護作用。且不會產生促進焦燒問題。

酚類防老劑

這類防老劑主要是作為抗氧劑使用，個別品種還具有鈍化金屬離子作用。但防護效能不及胺類防老劑，這類防老劑的主要優點是非污染性，適用于淺色橡膠制品中。

受阻酚，這類防老劑廣泛使用的是防老劑264、SP與其它高分子量防老劑相比，這類物質的揮發性大因而耐久性差，但這類物質有中等的防護效能。防老劑264可以用于食品級產品中。

受阻雙酚類，常用的品種有2246和2246S,這類物質防護功能及非污染性優于受阻酚，但價格高，這類物質能橡膠海綿制品提供有效的防護，同時也用于膠乳制品中。

多無酚類，主要是指對苯二胺的衍生物，如2，5－二叔戊基對苯二酚就是其中的一種，這類物質主要用于保持未硫化膠薄膜及粘合劑的粘性，同時也是NBR BR的穩定劑。

有機硫化物類防老劑

這類防老劑作為破壞氫過氧化物型防老劑而泛用于聚烯烴塑料的穩定劑。在橡膠中應用較多的是二硫代氨基甲酸鹽類和硫醇基苯并咪唑等。目前應用較多的一種是二丁基二硫代氨基甲酸鋅。這種物質常用于生產丁基橡膠的穩定劑。另一種是二丁基二硫代胺基甲酸鎳（防老劑NBC），可以提高NBR、CR、SBR靜態臭氧老化的防護作用。但對NR有助kang氧化效應。

硫醇基苯并咪唑

如防老劑MB、MBZ，也是橡膠中常用的防老劑之一，它們對NR、SBR、BR、NBR有中等的防護效果。并有抑制銅離子的催化氧化功能，這類物質與某些常用防老劑并用，常產生協同效應。這類防老劑污染小常用于淺色制品中。

非遷移性防老劑

凡是在橡膠中持久地發揮防護效能的防老劑，稱之為非遷移性防老劑，有的也稱非抽出性防老劑或持久性防老劑。與一般防老劑相比主要是難易抽出、難以發揮和難易遷移性，使防老劑在橡膠中持久地發揮防護效能的方法有如下四種：

1、提高防老劑的分子量。
2、加工過程中防老劑與橡膠化學鍵結合。
3、加工前將防老劑接枝在橡膠上。
4、在制造過程中，使具有防護功能的單體與橡膠單體共聚。
后三種方法中的防老劑，有時也稱為反應性防老劑或聚合物鍵合防老劑。