橡膠助劑工業強國發展戰略
橡膠助劑專業委員會組織專家分別于2009年和2011年編制出版了《中國橡膠助劑工業科技發展報告》和《中國橡膠助劑工業的清潔生產》兩部姐妹篇專著;較全面反映了2001年-2011年十年的發展歷程;《中國橡膠助劑工業科技發展報告》以科技進步為主線,記載了中國橡膠助劑行業堅持自主創新,跨越不同歷史時期的發展歷程;《中國橡膠助劑工業的清潔生產》則以行業清潔生產的關鍵技術為中心,是理論和實例相結合的描述。
1、 產品和產量
表2 近十年來我國主要橡膠助劑的產量(萬噸)
年份 名稱 |
2003 |
2004 |
2005 |
2006 |
2007 |
2008 |
2009 |
2010 |
2011 |
2012 |
2013 |
防4020 |
0.95 |
1.88 |
2.37 |
3.63 |
5.06 |
6.96 |
7.69 |
11.5 |
12.1 |
13.5 |
17.4 |
防4010NA |
1.25 |
1.52 |
1.29 |
1.63 |
1.90 |
1.88 |
2.42 |
3.50 |
2.94 |
2.1 |
0.32 |
防RD |
1.90 |
2.18 |
3.47 |
4.67 |
4.98 |
4.88 |
7.40 |
9.8 |
9.2 |
9.9 |
9.47 |
防BLE |
0.26 |
0.27 |
0.23 |
0.01 |
0.15 |
0.37 |
0.33 |
0.27 |
0.28 |
0.23 |
0.34 |
防A |
0.18 |
0.17 |
0.13 |
0.32 |
0.10 |
0.09 |
0.09 |
0.12 |
0.26 |
0.3 |
0.14 |
防D |
0.08 |
0.11 |
0.12 |
0.29 |
0.08 |
0.09 |
0.11 |
— |
0.14 |
— |
— |
酚類及其他 |
1.63 |
0.82 |
0.65 |
0.75 |
1.23 |
2.51 |
2.48 |
1.36 |
1.52 |
1.13 |
1.85 |
防老劑合計 |
6.25 |
6.95 |
8.26 |
11.3 |
13.50 |
16.70 |
20.50 |
28.04 |
28.2 |
29.22 |
31.52 |
促M |
2.14 |
2.61 |
2.86 |
2.73 |
2.88 |
3.81 |
4.56 |
5.30 |
6.78 |
6.9 |
6.77 |
DM |
1.33 |
1.76 |
2.20 |
2.68 |
2.98 |
2.84 |
3.28 |
3.70 |
3.7 |
4.1 |
4.4 |
CZ |
1.38 |
1.82 |
2.81 |
3.11 |
3.69 |
4.03 |
4.50 |
4.60 |
4.8 |
5.5 |
6.77 |
NOBS |
0.56 |
0.61 |
0.95 |
1.09 |
0.60 |
0.77 |
0.67 |
— |
0.59 |
— |
— |
NS |
0.38 |
0.72 |
1.40 |
2.51 |
4.22 |
4.24 |
4.30 |
4.30 |
4.55 |
5.2 |
5.6 |
DZ |
/ |
/ |
0.55 |
0.47 |
0.98 |
0.68 |
0.91 |
0.73 |
1.17 |
1.2 |
1.38 |
D |
0.98 |
0.09 |
0.58 |
0.83 |
0.95 |
0.66 |
0.88 |
1.12 |
1.25 |
1.4 |
1.8 |
TMTD |
0.58 |
0.76 |
1.05 |
1.10 |
1.20 |
2.09 |
1.85 |
1.91 |
1.5 |
1.5 |
2.01 |
其他 |
1.0 |
0.93 |
1.40 |
1.87 |
2.00 |
2.21 |
2.26 |
3.06 |
2.83 |
3.93 |
5.0 |
促進劑合計 |
8.35 |
9.30 |
13.8 |
16.39 |
19.50 |
21.33 |
23.21 |
24.72 |
27.06 |
29.73 |
33.73 |
不溶性硫黃 |
1.12 |
1.80 |
1.72 |
2.33 |
2.50 |
1.92 |
3.63 |
3.87 |
4.89 |
5.9 |
6.84 |
粘合體系助劑 |
/ |
1.55 |
2.00 |
2.90 |
4.00 |
4.08 |
4.44 |
5.05 |
6.3 |
6.0 |
6.9 |
加工助劑和其他 |
4.88 |
5.00 |
4.02 |
6.00 |
7.50 |
7.58 |
7.73 |
8.42 |
7.2 |
10.2 |
14.2 |
助劑產量總合計 |
20.6 |
24.6 |
29.8 |
38.9 |
47.0 |
51.7 |
59.5 |
70.1 |
75.73 |
82.05 |
93.19 |
表2是我國近十年來橡膠助劑各類產品的產量數據;(據中國橡膠工業協會橡膠助劑專業委員會會員單位統計,會員單位產量已達全國產量93%以上)
表2數據可見;2013年我國促進劑總產量33。73萬噸,較上年增長13。5%,仍然是我國第一大類橡膠助劑產品,較上年增長13。5%,占橡膠助劑總產量36。2%,與2012年持平,它們以遲效性次磺酰胺類產品為主導,占促進劑總產量40。6%,主要代表是促進劑CZ、NS和DZ,與2012年持平。促進劑D同比遞增28。6%,較次磺酰胺類增長幅度大得多,因為促進劑D可促進白炭黑與硅烷偶聯劑的硅烷化反應,隨著綠色輪胎中白炭黑用量的增加,促進劑D增幅明顯提高。
防老劑產品全年產量31。52萬噸,較上年增長8%,約占橡膠助劑總產量的34%。略低于促進劑產量。其中優秀品種對苯二胺和喹啉類產品占防老劑產品的86。3%,主要代表是4020和RD。目前還沒有發現其綜合老化性能特別是防臭氧老化性能超過防老劑4020的產品。
不溶性硫黃特別是高熱穩定性不溶性硫黃國內還需部分進口,它的開發和生產成了國內的熱點,2013年產量6。84萬噸,同比增長16%,“十一五”國家科技支撐計劃“橡膠助劑的清潔工藝和特種功能性產品開發”項目中包括“萬噸級高熱穩定性不溶性硫黃的技術開發”,已在山東尚舜化工有限公司建成投產,項目成果獲得中國石油和化學工業聯合會科技進步一等獎。目前,不少企業都已成功開發了高熱穩定性不溶性硫黃產品。預計2-3年,我國目前高熱穩定性不溶性硫黃需要部分進口的狀況可以改變,并加大出口量。
加工助劑是上世紀80年代,隨子午線輪胎引進技術原材料國產化而發展起來的,多年來一直穩定發展,2013年增長幅度很大,產量達12。6萬噸,同比增長46%,占橡膠助劑總產量的13。5%。多年來我國防焦劑CTP產量一直為世界領先,隨著綠色輪胎白炭黑用量的增加,白炭黑分散劑的研發和生產取得較好的效果,均勻劑、抗硫化返原劑的開發效果較好。
特種功能性橡膠助劑包括硅烷偶聯劑,R系列粘合劑和鈷鹽RC系列粘合增進劑產品等。近兩年開發的提高氣密性助劑和低生熱防肩空等新型助劑獲得推廣應用。2013年產量6。9萬噸,同比增長15%,占橡膠助劑總產量7。4%。
2、 我國橡膠助劑企業不斷實現規模化、集約化
2013年中橡協助劑專業委員會會員單位工業總產值167。5億元,同比增長9。8%。10億元以上企業3家,5億元以上企業10家,2億元以上企業22家,億元以上企業33家,分別比上年有所增長,5億元以上共十家企業的集中度已達62%,2億元以上的企業集中度已達90%,遠遠高出2012年水平,相比十年前,最大的橡膠助劑企業的銷售額不足2億元的狀況,我國橡膠助劑工業取得了翻天覆地的變化。
3、調整產品結構,替代有毒有害產品
2001年中國橡膠工業協會橡膠助劑專業委員會成立之初就提出了“大力推進我國橡膠助劑工業的清潔生產”的意見,指出“橡膠助劑工業的清潔生產重點是要從根本上改變原料、改革生產工藝和調整產品結構,將污染消滅在生產過程和產品中”。重點是調整產品結構、替代有毒有害產品,二是開發清潔工藝、節能減排、提高生產過程自動化程度。三是開發橡膠助劑造粒新技術。
“意見”引起了企業的普通關注。至“十一五”末期,我國大品種橡膠助劑有毒有害產品已被基本取代,產品品種的綠色化率達到92%;
仲胺類次磺酰胺類促進劑由于在加工過程中會產生亞硝胺導致致癌,對人體有極大危害,主要包括NOBS、DTBS、OTOS等。上世紀80年代德國TRGS552法規和美國勞工部指出在橡膠加工過程中,包括儲備區亞硝胺含量不得超過2。5μg/m3,2006年歐盟REACH法規對亞硝胺含量也作出了明確規定。我國助劑企業快速開發用以替代NOBS的伯胺類促進劑NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺),2001年NS的產量不足2000噸,至2007年NS的產量達到4。22萬噸,增加了20倍,是促進劑NOBS的7。03倍,滿足了行業發展的要求,并逐步出口,走向世界。NOBS的產量連年負增長,2007年已降至同類產品的5%以下。如圖1所示;
轉自:橡膠技術網,橡膠行業門戶網站!

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