MBS/NOBS、TMTD、DTDM的參考替代品-應對歐盟
發布時間:2015-01-26 14:08:09 人瀏覽
來源: 橡膠技術網
眾所周知,MBS/NOBS、TMTD、DTDM等促進劑在硫化反應的中間產物會分解出亞硝胺致癌物質,如何選擇替代品?想采用環保硫化體系應對歐盟,請見下文!
輪胎生產中常用的硫化促進劑有次磺酰胺類促進劑和噻唑類促進劑。噻唑類促進劑無毒,但其焦燒時間短,硫化速度偏慢的特性決定了在輪胎中生產主要作為副促進劑出現,實際用量較少,主要的應用為促進劑M和DM。
次磺酰胺類促進劑易加工安全性好、硫化速度快和物理機械性能高的綜合性能占據輪胎生產用促進劑品種的首位,常用促進劑包括MBS/NOBS、TBBS/NS、CBS/CZ、DCBS/DZ。
MBS產生亞硝胺,西方發達國家和地區輪胎企業已停止使用該促進劑,國內仍在使用此產品。輪胎生產中常加入少量的秋蘭姆類促進劑作為第二促進劑,常用的品種為二硫化四甲基秋蘭姆TMTD,該產品能產生亞硝胺。硫磺給與體中常用的品種是二硫代二嗎啡啉DTDM,它也能產生亞硝胺。
以上標示的三種原材料均能產生對人體有害的亞硝胺,歐盟頒布的REACH法規已明確規定出口到歐盟的產品禁止使用上述原材料。以下提供相應的幾種可行環保的替代品供參考使用:
1.可采用TBBS/NS代替,但需要加入較多的防焦劑CTP;
2.可采用TBSI代替,N-叔丁基-雙(2-苯并噻唑)次磺酰胺,焦燒介于NOBS和DZ之間,價格相對也較低。TBSI化學名稱N-叔丁基-雙(2-苯并噻唑)促進劑,縮寫為TBSI,也是一種次磺酰胺類促進劑。本品在膠料里使用具有延長焦燒時間和減慢硫化速率的特點。TBSI與TBBS相比,由于分子量大,熱穩定性能好,熔點比TBSS高出30℃以上,具有焦燒時間長,硫化速度快等優點。目前TBSS常和防焦劑CTP共用,TBSI完全可以替代TBBS+CTP單獨使用。另外TBSI還具有遇水穩定、易于貯存;在硫化天然膠時明顯提高橡膠的抗硫化還原性;在橡膠與鋼絲粘接的化合物中表現良好;可用于所有的彈性體,尤其適用于對抗還原要求很高的厚制品等優點。
3.可采用CBBS代替,不會產生N-亞硝胺類物質的促進劑,它等量代替NOBS時,其硫化速度完全相當。焦燒性能略優于NOBS和CZ,硫化膠的物理性能與NOBS的也相當,廣泛適用城輪胎和其他橡膠制品。
4.可采用XT580代替,N-脂肪基苯并噻唑次磺酰胺,其性能完全與NOBS相當,又無毒性,價格低于NOBS。
·促進劑MBS/NOBS:
·促進劑TMTD:
1.可采用TBZTD(二硫化四芐基秋蘭姆)代替,具有更好的焦燒安全性及抗返原性;TBZTD名稱是二硫化四芐基秋蘭姆,縮寫為TBZTD。本品為新開發的秋蘭姆類促進劑,可以替代TMTD(四甲基二硫化秋蘭姆),可以作為天然橡膠,丁睛橡膠和丁苯橡膠的快速硫化主促進劑或助促進劑,加工的安全性更好,比TMTD有更長的焦燒時間。由于TBZTD分子量大,融點高,難以分解,所以不會產生亞硝胺,尤其是TBZTD僅硫化速度稍低于TMTD,其他物理性能幾乎與TMTD一樣,目前已成為極具發展潛力的秋蘭姆類硫化促進劑新品種。
·硫化劑DTDM:
1.可采用DTDC(N,N′-二硫代己內酰胺)代替,呈白色結晶形,熔點為120~122℃,活性硫質量分數大于0 19。用其等量替代硫化劑DTDM,無需改變膠料的配方和工藝。與硫化劑DTDM相同,硫化劑DTDC可以全部或部分替代硫黃組成有效或半有效硫化體系。由于硫化劑DTDC在一般硫化條件下可以釋放出活性硫,與加入的硫黃在橡膠分子間形成單硫鍵和雙硫鍵,這種橡膠硫化網絡結構可賦予硫化膠優良的耐熱性、耐壓縮性和高定伸應力。硫化劑DTDC還具有不噴霜、焦燒安全、硫化速度快的特點,是輪胎等大型模型橡膠制品、耐熱橡膠制品、衛生橡膠制品及彩色橡膠制品的最佳硫化劑。
2.可采用烷基苯酚二硫化物(VULTAC-5)代替,烷基苯酚二硫化物,適用于不同極性橡膠并用體系及白胎側。
3.可采用脂肪基多硫化物代替。
注:以上資料僅供參考,具體替代效果請自行驗證。
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