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    MBS/NOBS、TMTD、DTDM的參考替代品-應(yīng)對歐盟

    發(fā)布時(shí)間:2015-01-26 14:08:09   人瀏覽 來源: 橡膠技術(shù)網(wǎng)

    橡膠技術(shù)網(wǎng) - 硫化劑

       眾所周知,MBS/NOBS、TMTD、DTDM等促進(jìn)劑在硫化反應(yīng)的中間產(chǎn)物會(huì)分解出亞硝胺致癌物質(zhì),如何選擇替代品?想采用環(huán)保硫化體系應(yīng)對歐盟,請見下文!

     
      輪胎生產(chǎn)中常用的硫化促進(jìn)劑有次磺酰胺類促進(jìn)劑和噻唑類促進(jìn)劑。噻唑類促進(jìn)劑無毒,但其焦燒時(shí)間短,硫化速度偏慢的特性決定了在輪胎中生產(chǎn)主要作為副促進(jìn)劑出現(xiàn),實(shí)際用量較少,主要的應(yīng)用為促進(jìn)劑M和DM。
     
      次磺酰胺類促進(jìn)劑易加工安全性好、硫化速度快和物理機(jī)械性能高的綜合性能占據(jù)輪胎生產(chǎn)用促進(jìn)劑品種的首位,常用促進(jìn)劑包括MBS/NOBS、TBBS/NS、CBS/CZ、DCBS/DZ。
     
      MBS產(chǎn)生亞硝胺,西方發(fā)達(dá)國家和地區(qū)輪胎企業(yè)已停止使用該促進(jìn)劑,國內(nèi)仍在使用此產(chǎn)品。輪胎生產(chǎn)中常加入少量的秋蘭姆類促進(jìn)劑作為第二促進(jìn)劑,常用的品種為二硫化四甲基秋蘭姆TMTD,該產(chǎn)品能產(chǎn)生亞硝胺。硫磺給與體中常用的品種是二硫代二嗎啡啉DTDM,它也能產(chǎn)生亞硝胺。 
     
      以上標(biāo)示的三種原材料均能產(chǎn)生對人體有害的亞硝胺,歐盟頒布的REACH法規(guī)已明確規(guī)定出口到歐盟的產(chǎn)品禁止使用上述原材料。以下提供相應(yīng)的幾種可行環(huán)保的替代品供參考使用:
     
      1.可采用TBBS/NS代替,但需要加入較多的防焦劑CTP;
     
      2.可采用TBSI代替,N-叔丁基-雙(2-苯并噻唑)次磺酰胺,焦燒介于NOBS和DZ之間,價(jià)格相對也較低。TBSI化學(xué)名稱N-叔丁基-雙(2-苯并噻唑)促進(jìn)劑,縮寫為TBSI,也是一種次磺酰胺類促進(jìn)劑。本品在膠料里使用具有延長焦燒時(shí)間和減慢硫化速率的特點(diǎn)。TBSI與TBBS相比,由于分子量大,熱穩(wěn)定性能好,熔點(diǎn)比TBSS高出30℃以上,具有焦燒時(shí)間長,硫化速度快等優(yōu)點(diǎn)。目前TBSS常和防焦劑CTP共用,TBSI完全可以替代TBBS+CTP單獨(dú)使用。另外TBSI還具有遇水穩(wěn)定、易于貯存;在硫化天然膠時(shí)明顯提高橡膠的抗硫化還原性;在橡膠與鋼絲粘接的化合物中表現(xiàn)良好;可用于所有的彈性體,尤其適用于對抗還原要求很高的厚制品等優(yōu)點(diǎn)。
     
      3.可采用CBBS代替,不會(huì)產(chǎn)生N-亞硝胺類物質(zhì)的促進(jìn)劑,它等量代替NOBS時(shí),其硫化速度完全相當(dāng)。焦燒性能略優(yōu)于NOBS和CZ,硫化膠的物理性能與NOBS的也相當(dāng),廣泛適用城輪胎和其他橡膠制品。
     
      4.可采用XT580代替,N-脂肪基苯并噻唑次磺酰胺,其性能完全與NOBS相當(dāng),又無毒性,價(jià)格低于NOBS。
     
      ·促進(jìn)劑MBS/NOBS:
      ·促進(jìn)劑TMTD:
      1.可采用TBZTD(二硫化四芐基秋蘭姆)代替,具有更好的焦燒安全性及抗返原性;TBZTD名稱是二硫化四芐基秋蘭姆,縮寫為TBZTD。本品為新開發(fā)的秋蘭姆類促進(jìn)劑,可以替代TMTD(四甲基二硫化秋蘭姆),可以作為天然橡膠,丁睛橡膠和丁苯橡膠的快速硫化主促進(jìn)劑或助促進(jìn)劑,加工的安全性更好,比TMTD有更長的焦燒時(shí)間。由于TBZTD分子量大,融點(diǎn)高,難以分解,所以不會(huì)產(chǎn)生亞硝胺,尤其是TBZTD僅硫化速度稍低于TMTD,其他物理性能幾乎與TMTD一樣,目前已成為極具發(fā)展?jié)摿Φ那锾m姆類硫化促進(jìn)劑新品種。
     
      ·硫化劑DTDM:
      1.可采用DTDC(N,N′-二硫代己內(nèi)酰胺)代替,呈白色結(jié)晶形,熔點(diǎn)為120~122℃,活性硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0 19。用其等量替代硫化劑DTDM,無需改變膠料的配方和工藝。與硫化劑DTDM相同,硫化劑DTDC可以全部或部分替代硫黃組成有效或半有效硫化體系。由于硫化劑DTDC在一般硫化條件下可以釋放出活性硫,與加入的硫黃在橡膠分子間形成單硫鍵和雙硫鍵,這種橡膠硫化網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可賦予硫化膠優(yōu)良的耐熱性、耐壓縮性和高定伸應(yīng)力。硫化劑DTDC還具有不噴霜、焦燒安全、硫化速度快的特點(diǎn),是輪胎等大型模型橡膠制品、耐熱橡膠制品、衛(wèi)生橡膠制品及彩色橡膠制品的最佳硫化劑。
     
      2.可采用烷基苯酚二硫化物(VULTAC-5)代替,烷基苯酚二硫化物,適用于不同極性橡膠并用體系及白胎側(cè)。
     
      3.可采用脂肪基多硫化物代替。 
      
    注:以上資料僅供參考,具體替代效果請自行驗(yàn)證。
     


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