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    詳解鞋底透明橡膠制作工藝

    發布時間:2015-01-20 10:55:16   人瀏覽 來源: 橡膠技術網

    橡膠技術網 - 鞋材

      透明橡膠分為兩種,一種是半透明橡膠,俗城牛筋底。另一種是純透明橡膠,俗稱玻璃膠。今天我們主要談半透明橡膠的配方和工藝。
      全國的工廠都在生產牛筋底,可是能真正嚴格按照工藝流程來操作,能達到配方設定的理論值的沒有幾家。原因在于一是為節省成本,二是不懂的正規的工藝流程到底該怎么做。大部分的都在抄別人的,只要顏色能接近,能做到半透明就好了。

      今天所講的是一種可以達到理論配方設定的配方和工藝流程,以此為框架基礎,可以制作出達到國際上2000年左右先進水平的物性標準。同時也可以達到制作NIKE和ADI等產品的標準。為何說無法達到目前國際最新的水平,是因為受材料和我們的理念的限制。

      一、材料

      材料對物性的影響是非常重要的。目前我國的橡膠材料方面的發展非常大。基本上通用材料方面可以達到90年代的國際的水平。但不同的廠家的材料質量差別很大。如大家都在用的白碳黑,有的要6000元一噸,有的只有3000。如果想做物性好的產品,請選擇正牌生產廠家的產品。給我印象最深的是原先我在外資企業的時候,檢測室測試成品鞋水洗實驗,都必須使用美國的一個品牌的洗衣粉來測試。并且十年時間都是如此。是中國的洗衣粉質量不好嗎?不是的,而是追求的一個穩定性。原材料你可能會多花一點錢,但是在生產中異常減少,次品減少,也是相當于省錢了。一般的工廠往往在解決生產異常的方面花的心思最多,也最煩心的。。

      二、配方

      中國的制鞋橡膠廠最缺什么?技術!大家都應該有同感,為了找一個好的師傅,都要求人,為了一個好的配方,都要花大錢。請不來全職的,就請兼職的。為了原材料商的技術指導,還要花錢買原材料商的材料等等。
      優秀的RB配方必須同時符合三個基本要求:物性,成本與加工性這三者最佳平衡.須經多次優選并經量產考驗才能最后確定配方的組成。

    配方設計是一個非常復雜的工作,設計配方者需要根據要求的各項物性指標合理的選擇主膠和配合劑,同時要求設計者熟悉各種操作機臺的特性,來綜合考量,同時也需要考慮環保等因素。目前我國的整體配方技術水平要落后國際水平30-40年。因為解放前我們的技術工業是空白,解放后又遭受了文革等事件,等到我們回過頭來才發現,已經落后太多了。

      三、牛筋橡膠配方組成

      1.主膠

      正常搭配應該為天然橡膠NR或IR搭配丁苯橡膠和順丁橡膠的體系,是以順丁橡膠為主的體系。目前大部分的工廠還在采用以天然和丁苯橡膠為主的體系,原因是順丁橡膠在60年國際上才投產,中國67年才開始投產,而這個時候正是文革時期,中國的技術遭到了滅頂之災。根本沒有人來研究這些新的材料的使用。在大量的制鞋橡膠廠舉辦的初期,只有國營廠的老師傅有幾個配方傳到外面來,大家依照著做。真正的技術發展是外資進入中國后,外資的技術外流造就了中國的制鞋技術。所以中國的制鞋業應該感謝外資。
     

      舉個簡單的配方主膠搭配的例子

      NR/IR20-30國際都使用馬來西亞標準橡膠。國內大部分都使用3L標膠。如果制造淺色的制品,可以使用IR膠。SBR/SSBR10-20一般使用1502。溶聚丁苯使用1205或1430等。BR60-70一般使用9000。外資多使用BR0150等。
     

      以這個體系搭配的優點:

    (1)兼顧到了拉力,撕力,彈性,磨耗。各種膠都有自己的特點,我們將其綜合起來,可以取長補短。

    (2)以BR膠為主體,填充劑和油類的用量可以高很多,可以降低成本而物性降低不明顯。

    (3)BR膠的磨耗非常好,對耐磨性的提升有非常大的幫助。

    (4).以順丁橡膠為主的配方,促進劑用量要比丁苯橡膠為主的少1/3左右。可以降低成本,也降低了促進劑用量過大會引發的吐霜等異常。

    (5)順丁橡膠的彈性在通用橡膠里最好,做成的鞋底不容易變形。

    順丁橡膠為主的配方同時牽涉了另外的問題,就是耐磨了就打滑,尤其是BR膠會產生濕滑。這時候就要搭配另一種丁苯,溶聚丁苯橡膠。此橡膠有非常優秀的抗滑性。大家都知道高檔的玻璃膠不打滑,就是因為里面并用了溶聚丁苯橡膠。
     

      2.填充劑:制作牛筋半透明的使用白碳黑就可以達到效果。

    白碳黑(SiO2*XH2O):為配方中使用最廣泛的填充劑,在配方中的用量一般為30-60PHR之間,目的為了降低成本,提高膠料強度,降低膠料流動性。

    白碳黑的質量直接關系到橡膠的物性。國際上的普通白碳黑一般標準如下:

    表面積:大于175平方米/克

    PH值:6-7.5

    含水率5-7%

    純度大于98%

    白碳黑的表面積越大,說明補強性能越好,對膠料的物性提升越大,反之膠料會變硬,沒有韌性,出料片都很困難。

    酸堿度也很關鍵,如果不穩定的話,有時候生產時會發現有的很快就死料,有的還不熟。
     

      3.活性劑

    活性劑(又稱促進助劑):是用來幫助促進劑增強共活性和效能,最常用者為鋅氧粉(碳酸鋅)/硬脂酸。

    (1)司的令(硬脂酸):與鋅氧粉結合溶化后生成硬脂酸鋅,因硬脂酸鋅有滑潤特性可幫助脫模,改善roll太粘的操作性,但使用過多影響后段加工粘著。正常用量為1PHR。

    (2)鋅氧粉(ZnO):在配方中除做為加硫活性劑外,也提供較高的熱傳導率,對厚制品或厚薄不一的制品影響甚大。正常用量為4-5PHR。

    在牛筋底料中一般使用透明鋅氧粉:顆粒更細,折光率與普通橡膠相近,透明性佳。用量可以比普通氧化鋅的用量稍微少一點。

    (3)醇胺活性劑

    增加PH值中和白煙酸性,活化白煙表面,增強白天煙與橡膠分子的結合

    A.DEG活性劑(乙二醇,易吸濕).鞋底配方用量約60-80克/公斤白煙,主要根據白煙的酸堿度決定。白煙正常PH值為6-7.5范圍內.PH值越小,乙二醇用量越大。注意DEG的用量,過多將導致膠料偏堿性,影響硫化時間和促進劑的促進效果。

    B.PEG活性劑(聚乙二醇)

    先進的配方使用PEG+1987(尿素類,脂肪酸類混合物)來取代以往之DEG促進劑系統,其目的:

    a.避免焦燒問題

    b.為固狀,避免DEG液狀磅秤上之困擾.

    c.避免DEG因吸濕而導至分散不良及熱壓時間不穩定之困擾.

    d.DEG可能導致健康問題.

    硅烷類偶聯劑如SI-69主要作用于白碳黑與橡膠結合。故也可分為活性劑。
     

      4.防老劑:也稱之為老防劑。為避免橡膠在使用過程中受到紫外線及臭氧攻擊以及熱金屬的催化,屈曲運動之影響而發生橡膠表面龜裂,發粘,硬度增加或降低等劣化情形,在橡膠配方中常常合并添加2-3種(少量)老防劑使表面形成保護膜而更增其抗臭氧等侵害,以達到多種不同的保護作用,但量太多會造成吐霜.

    普通的牛筋料可以使用SP防老劑,但SP會影響透明度,那么我們選擇透明度好的264就可以了。用量1份。

    同時也要搭配微晶蠟等。我們加蠟的目的是讓它吐出來覆蓋在橡膠表面形成隔離層。來隔絕臭氧對橡膠的破壞。用量不要多,0.5份就夠了。如果太多,對粘著的影響很大。
     

      5.促進劑

    一般工廠的促進劑用量都很大。其實經過合理搭配用量可以減少1/3,而且操作更方便。

    如:DM1.2份、M0.2份、TT/TS0.2-0.3份。

    建議促進劑D少加或者不加。因為D具有很大的污染性。加的少可以中和DM和M。提高它們的活性,但如果加超過0.5份,就會抑制DM和M的效果。如果非要加,我建議不超過0.3份。

    或者換一種促進劑體系:CZ/NS0.8-1.0份,TT/TS0.2-0.3份,硫磺的用量固定在1.5-2.0份之間。

    根據以上的點評,我們可以得出牛筋料的基本配方如下:

    標準:磨耗阿克隆0.4以下,硬度65度正負3度。拉力大于100公斤/平方厘米。延伸率大于400%,撕力大于35。300%拉力大于35。室外老化保證2年。

    基本配方:天然橡膠或IR25、SBR/SSBR10、BR65、白碳黑50、PEG/DEG4-5、碳酸鋅4.5、硬脂酸1、油3、DM1.3、M0.2、BHT1、微晶蠟0.5、TT/TS0.2-0.3、S2。
     

      四、工藝流程的掌控

    有了好的原材料,有了好的配方也只是成功了一半,接下來我們談一下工藝流程的控制。

    (一)密煉機打料注意事項:

    1.順序。從理論上考慮,打料應該分為3段。

    第一段,主膠混煉,時間2分鐘,溫度控制在80度以下。為什么要先混煉橡膠均勻后才可以加粉呢?因為沒有混煉均勻就加粉,不同的橡膠混入粉類的比例是不同的。會造成填充劑不均勻。

    第二段,加入2/3的白碳黑和粉類油類。混煉2分鐘。溫度控制在100度以下。

    第三段,加入1/3的白碳黑和促進劑類。混煉2分鐘卸料。溫度控制在130度以下。

    密煉機最好打到120度以上卸料.因為配合劑大部分要溶解在里面才可以達到最好的效果.如果溶解不好,那么促進劑效果受影響的.那就要多加.加多了你說會怎么樣?另外分散不好的話,成團的在橡膠里面也會遷移的呀。

    膠料打好了怎么辦?很多廠的做法是冷卻后加硫壓鞋子。其實,最好是能夠讓膠料冷卻后停放24H后再加硫。因為在高速密煉機的作用下,橡膠的分子被打的很散亂,需要一個時間讓橡膠分子來重新聚合,并且配合劑等在膠料中也有一個再均勻遷移的過程。可以明顯提高膠料的韌性。

    同樣,加硫后也稍微停放幾個小時再生產比較合理。

    (二)熱壓的溫度

    大部分的鞋廠少則155度以上,多的可以達到170度,可以90秒出模.這樣也怪不得異常多。

    正常的高溫快速硫化體系是145-155度之間,時間5分.因為我們的原材料和添加劑等都是按照這樣的標準來生產的,超過的話對物性摧殘很大。高溫使材料失去了作用。

    1.異常解決之吐霜。

    吐霜原因非常復雜,總的來說還是配合劑的溶解度的問題。我列舉了一些我們常用的配合劑的最高用量,來和大家共同探討一下。

    什么都不加!這不可能。少加,合理的加.什么叫合理的加?普通的鞋底的添加劑正常操作安全用量如下:

    (1)DM1.5份以下多了浪費,會吐出。,

    (2)M0.3份以下多了很容易死料,尤其是夏天更難操作。

    (3)D0.3份以下少一點可以活化促進劑的效果,多了會抑制促進劑的效果,而且污染很嚴重。

    (4)CZ/NS等1份以下

    (5)TT/TMTM0.2份以下多了撕力差,膠料變脆

    (6)S2份以下

    (7)油5份以下,最好不加.如果非要加盡量不超過10份,超過后完全不敢保證。

    (8)硬脂酸1份以下加多會跑出。

    (9)氧化鋅/碳酸鋅5份以下

    (10)防老劑1份以下1份正常可以保證2年的正常老化.

    (11)蠟0.5份以下

    (12)DEG/PEG60-90克/公斤

    (13)偶聯劑0.3-1份1份已經可以做非常好的物性了.多加了改變不大.

    (14)DCP1.5份.

    (15)分散劑1份

    (16)樹脂盡量不加。

    (17)防吐霜促進劑沒有促進劑能防吐霜的。只有配合的合不合理。

    (18)混合促進劑盡量不要用。有1/3的M在里面,夏天難做呀,不要的好.

    (19)碳酸鈣多少都可以,但要注意和白碳黑的酸堿配合了.

    一個好的產品,需要優質的原材料,優秀合理的配方,先進的機械設備以及軍事化管理下的嚴謹的操作才可以達成。

    目前我國所有的中小型制鞋橡膠廠都存在著技術含量低下,配方不合理,流程不規范而造成品質很差,能耗大,浪費大的現象。停留在60-70年代水平上。歸根結底,還是技術開發力量薄弱造成。

    現在我們的制鞋業存在四大弱點。一是人力資源缺乏,一些管理、研發、設計人才引得來,留不住,熟練工人不足。二是企業創新能力低、中小企業大部分仍以仿冒抄襲為主,產品同質化嚴重,差異性小。三是缺乏自己出口品牌,鞋類出口大多屬于未料加工,貼牌加工,定牌生產,真正屬于自己的獨立品牌出口較少。四是出口市場相對集中,產品定位趨同化、企業間存在無序競爭相互壓價。

    溫州和晉江兩地的鞋廠和橡膠廠多達數千家,近年來的趨勢是不斷的倒閉一些小型的,無競爭力的企業。大家也在感嘆生意難做。誠然,國際大環境對制鞋業的轉移是一方面,但同時也暴露出我們的中小型制鞋橡膠企業毫無競爭力,無法拿得出好的產品。



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