我國(guó)橡膠助劑工業(yè)走清潔生產(chǎn)的發(fā)展之路

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    橡膠助劑是在加工成具備優(yōu)良彈性和使用性能的橡膠制品過(guò)程中必須添加的一系列精細(xì)化工產(chǎn)品的總稱，包括硫化和硫化活性劑、促進(jìn)劑、防老劑、加工型助劑和特種功能性助劑五大類數(shù)百個(gè)品種產(chǎn)品，是橡膠工業(yè)不可缺少的重要原材料。中國(guó)橡膠助劑工業(yè)從無(wú)到有，從小到大，從弱到強(qiáng)，走過(guò)了一段不平凡的發(fā)展之路。目前，我國(guó)已成為世界橡膠助劑工業(yè)的中心。

    從無(wú)到有，從弱到強(qiáng)

    中國(guó)橡膠工業(yè)起步于1915年廣東兄弟塑膠公司，但當(dāng)時(shí)中國(guó)的橡膠助劑全部依賴進(jìn)口。1952年，南京化工廠和沈陽(yáng)新生化工廠受命率先開發(fā)了防老劑A和D、促進(jìn)劑M，盡管當(dāng)年產(chǎn)量?jī)H38噸，但卻開創(chuàng)了我國(guó)橡膠助劑工業(yè)的新紀(jì)元，結(jié)束了全部依賴進(jìn)口的局面，相繼建成的蘭州有機(jī)化工廠和四川染料廠等逐步形成了當(dāng)時(shí)橡膠助劑的’四大家族’。

    1970年，我國(guó)橡膠助劑產(chǎn)量1。2萬(wàn)噸，主要是防老劑和促進(jìn)劑產(chǎn)品。一批科研院所逐步投入了橡膠助劑的開發(fā)，特別是山西省太原化工研究所、北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院和西北橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院等相繼開發(fā)了多品種產(chǎn)品，為我國(guó)橡膠助劑的發(fā)展打下了良好基礎(chǔ)。

    1985年，我國(guó)橡膠助劑產(chǎn)量仍只有2萬(wàn)余噸，大部分產(chǎn)品需要進(jìn)口。此后，由原化工部組織全國(guó)橡膠助劑行業(yè)的研究院所和原材料生產(chǎn)企業(yè)約50余個(gè)單位進(jìn)行科技攻關(guān)，部分項(xiàng)目還列入了國(guó)家科技攻關(guān)項(xiàng)目。約5年時(shí)間完成了21大類68個(gè)橡膠助劑產(chǎn)品的科技開發(fā)，至1992年建成27條新產(chǎn)品的中試線，當(dāng)時(shí)橡膠助劑產(chǎn)量達(dá)3。3萬(wàn)噸，并根據(jù)需求逐步擴(kuò)大產(chǎn)業(yè)化規(guī)模。隨著加工型橡膠助劑的開發(fā)形成氣候，至1995年，我國(guó)橡膠助劑生產(chǎn)能力已達(dá)10萬(wàn)噸，產(chǎn)量超過(guò)6萬(wàn)噸，除特殊品種外基本實(shí)現(xiàn)自給。

    2000年，我國(guó)橡膠助劑總生產(chǎn)能力15萬(wàn)噸，產(chǎn)量11萬(wàn)噸，產(chǎn)品品種200余個(gè)，取得了持續(xù)穩(wěn)定的增長(zhǎng)，基本形成完整的體系。子午線輪胎原材料國(guó)產(chǎn)化是我國(guó)橡膠助劑工業(yè)發(fā)展史上的光輝篇章，期間曾有4個(gè)項(xiàng)目獲得國(guó)家科技進(jìn)步獎(jiǎng)，分別是不溶性硫黃IS系列產(chǎn)品、鈷鹽粘合增進(jìn)劑、增粘樹脂和硅烷偶聯(lián)劑Si69生產(chǎn)技術(shù)。項(xiàng)目完成后，原化工部發(fā)布了《關(guān)于表彰子午線輪胎國(guó)產(chǎn)化工作先進(jìn)單位和先進(jìn)個(gè)人的通報(bào)》，其中25個(gè)’先進(jìn)單位’和62名’子午線輪胎原材料國(guó)產(chǎn)化工作先進(jìn)個(gè)人’載入史冊(cè)。

    2001年6月26日，中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)在杭州成立，56家會(huì)員單位成為首批會(huì)員。橡膠助劑專委會(huì)在成立之初就提出’大力推進(jìn)橡膠助劑清潔生產(chǎn)’，并在實(shí)踐過(guò)程中逐步形成了行業(yè)的發(fā)展方針：’堅(jiān)持科技進(jìn)步，以環(huán)保、安全、節(jié)能為中心發(fā)展綠色化工，突破關(guān)鍵技術(shù)，打造世界橡膠助劑工業(yè)強(qiáng)國(guó)。’

    此后，我國(guó)橡膠助劑行業(yè)發(fā)展進(jìn)入了快車道，產(chǎn)量由2001年的10余萬(wàn)噸至2013年突破百萬(wàn)噸，占全球產(chǎn)量70％以上。目前，我國(guó)促進(jìn)劑TBBS和CBS、防老劑6PPD和TMQ、防焦劑CTP等主要產(chǎn)品產(chǎn)量均為世界第一，行業(yè)集中度也有了很大提高。2014年產(chǎn)量113萬(wàn)噸，前兩名企業(yè)銷售額突破20億元，5億元以上8家大型企業(yè)的產(chǎn)品集中度已達(dá)70％，行業(yè)集中度的提高大大提升了國(guó)外橡膠加工企業(yè)對(duì)中國(guó)橡膠助劑的信任度和依賴度。

    清潔生產(chǎn)是永恒主題

    清潔生產(chǎn)概念于1992年聯(lián)合國(guó)環(huán)境與發(fā)展大會(huì)列入’21世紀(jì)議程’，大會(huì)指出’清潔生產(chǎn)是指將具體防預(yù)的環(huán)境戰(zhàn)略持續(xù)應(yīng)用于生產(chǎn)過(guò)程、產(chǎn)品和服務(wù)中，以增加生態(tài)效率和減少人類及環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)’。橡膠助劑屬精細(xì)化工領(lǐng)域，主要原材料為苯、苯胺、二硫化碳、酚、醛及其衍生物等，從原料構(gòu)成可見(jiàn)橡膠助劑清潔生產(chǎn)的重要性，其清潔生產(chǎn)主要應(yīng)包括產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、工藝和’三廢’治理等方面。

    一方面，行業(yè)積極調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，替代有毒有害產(chǎn)品。由于亞硝胺的致癌問(wèn)題涉及多個(gè)橡膠助劑產(chǎn)品，因此仲胺類促進(jìn)劑成為調(diào)整的重點(diǎn)，其中促進(jìn)劑NOBS由于產(chǎn)量大、危害重，被列為重中之重，其代替產(chǎn)品為促進(jìn)劑NS。2005年，科技部將萬(wàn)噸級(jí)促進(jìn)劑NS生產(chǎn)技術(shù)列入國(guó)家科技支撐計(jì)劃。2006年促進(jìn)劑NS產(chǎn)品由幾千噸增長(zhǎng)至2。5萬(wàn)噸，2007年達(dá)4。2萬(wàn)噸，全面滿足了行業(yè)替代促進(jìn)劑NOBS的需求，并有出口。其他會(huì)產(chǎn)生亞硝胺的產(chǎn)品的替代品如促進(jìn)劑TBzTD和DTDC等產(chǎn)品均已開發(fā)成功，基本上解決了亞硝胺致癌產(chǎn)品的替代問(wèn)題。2008年促進(jìn)劑NOBS和含β－萘胺的防老劑D被國(guó)家環(huán)保部列入高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品目錄，從法規(guī)上予以制約生產(chǎn)，其他有毒有有害產(chǎn)品的替代也不斷取得成效。目前，我國(guó)橡膠助劑產(chǎn)品的綠色化率已達(dá)92％以上，主要助劑企業(yè)的產(chǎn)品都符合歐盟REACH法規(guī)的要求，為下游企業(yè)提供了安全可靠的助劑產(chǎn)品，保障了使用者的健康。

    另一方面，大力開發(fā)清潔生產(chǎn)技術(shù)，從源頭杜絕污染。清潔生產(chǎn)工藝路線的開發(fā)和實(shí)施是確保助劑生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保的重要措施，我國(guó)橡膠助劑行業(yè)通過(guò)清潔生產(chǎn)帶動(dòng)了全行業(yè)的發(fā)展，并逐步引領(lǐng)中國(guó)橡膠助劑走向世界。

    多年來(lái)，橡膠助劑行業(yè)先后承擔(dān)了國(guó)家科技攻關(guān)項(xiàng)目、國(guó)家產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目、國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目、國(guó)家’863’項(xiàng)目、國(guó)家中小企業(yè)創(chuàng)新基金項(xiàng)目等百余項(xiàng)，有力地推動(dòng)了橡膠助劑工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。2007年4月國(guó)家科技部批準(zhǔn)組建了以陽(yáng)谷華泰化工公司為依托單位的國(guó)家橡膠助劑工程技術(shù)研究中心，為行業(yè)創(chuàng)建了科技創(chuàng)新平臺(tái)，對(duì)推動(dòng)行業(yè)科技進(jìn)步和清潔生產(chǎn)發(fā)揮了重要作用。自1985年國(guó)家級(jí)科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)設(shè)立以來(lái)，橡膠助劑行業(yè)獲得了6項(xiàng)國(guó)家獎(jiǎng)勵(lì)項(xiàng)目和百余項(xiàng)省部級(jí)科技成果。

    其中，子午線輪胎原材料國(guó)產(chǎn)化項(xiàng)目硅烷偶聯(lián)劑（Si69）的全封閉清潔工藝的成功使我國(guó)成為橡膠偶聯(lián)劑前三位的生產(chǎn)大國(guó)；對(duì)苯二胺類防老劑中間體RT－培司清潔生產(chǎn)技術(shù)使我國(guó)大品種防老劑6PPD生產(chǎn)處于國(guó)際領(lǐng)先地位，并取得了美國(guó)’337調(diào)查案’的全勝，捍衛(wèi)了自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)；精制促進(jìn)劑M的萬(wàn)噸級(jí)溶劑法生產(chǎn)路線替代傳統(tǒng)的酸堿法精制路線（1噸產(chǎn)成品會(huì)產(chǎn)生30噸左右的廢水），基本實(shí)現(xiàn)廢水零排放，該技術(shù)通過(guò)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)的技術(shù)成果鑒定，達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平。

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